Sublimation Properties of α,ω-Diamines Revisited from First-Principles Calculations.

إعادة النظر في خواص التسامي لمركبات α,ω-ثنائي الأمين استنادًا إلى حسابات المبادئ الأولى.

Clicks: 335
ID: 103085
2020
Article Quality & Performance Metrics
Overall Quality
Not rated
Combines reader engagement with the AI quality analysis. This article has not been analysed, so there is no overall score — reader engagement is measured and shown alongside.
AI Quality Assessment
Not analyzed
Readership in this journal
Emerging

Ranked #10 of 22 articles by views in Chemphyschem : a European journal of chemical physics and physical chemistry

Most read Least read

Bar heights use a square-root scale.

Mint this article as an NFT
Not yet minted

Create a permanent, verifiable on-chain record of this article on the Scimatic Network. The NFT is held in your Journament account, and you can withdraw it to your own wallet at any time.

5 SUSD one-off · no wallet required
Sign in to mint
Abstract
Sublimation enthalpies of alkane-α,ω-diamines exhibit an odd-even pattern within their homologous series. First-principles calculations coupled with the quasi-harmonic approximation for crystals and with the conformation mixing model for the ideal gas are used to explain this phenomenon from the theoretical point of view. Crystals of the odd and even alkane-α,ω-diamines distinctly differ in their packing motifs. However, first-principles calculations indicate that it is a delicate interplay of the cohesive forces, phonons, molecular vibrations and conformational equilibrium which governs the odd-even pattern of the sublimation enthalpies within the homologous series. High molecular flexibility of the alkane-α,ω-diamines predetermines higher sensitivity of the computational model to the quality of the optimized geometries and relative conformational energies. Performance of high-throughput computational methods, such as the density functional tight binding (DFTB, GFN2-xTB) and the explicitly correlated dispersion-corrected Møller - Plesset perturbative method (MP2C-F12), are benchmarked against the consistent state-of-the-art calculations of conformational energies and interaction energies, respectively.
تُظهِر إنثالبيات التسامي لمركبات ألكان-α,ω-ثنائي الأمين نمطًا فرديًا-زوجيًا ضمن سلسلتها المتماثلة. وتُستخدَم حسابات المبادئ الأولى، مقترنةً بالتقريب شبه التوافقي للبلورات وبنموذج خلط التشاكلات للغاز المثالي، لتفسير هذه الظاهرة من وجهة نظر نظرية. وتختلف بلورات مركبات ألكان-α,ω-ثنائي الأمين الفردية والزوجية اختلافًا بيّنًا في أنماط تراصها؛ ومع ذلك، تشير حسابات المبادئ الأولى إلى أن التضافر الدقيق بين قوى التماسك، والفونونات، والاهتزازات الجزيئية، والتوازن التشاكلي هو ما يحكم النمط الفردي-الزوجي لإنثالبيات التسامي ضمن السلسلة المتماثلة. وتُملي المرونة الجزيئية العالية لمركبات ألكان-α,ω-ثنائي الأمين حساسيةً أكبر للنموذج الحسابي تجاه جودة البنى الهندسية المحسّنة وطاقات التشاكل النسبية. كما جرى قياس أداء الطرائق الحسابية عالية الإنتاجية، مثل طريقة الربط الوثيق بدالية الكثافة (DFTB, GFN2-xTB) وطريقة مولر-بليسيت الاضطرابية المصححة للتشتت والمترابطة صراحةً (MP2C-F12)، بالمعايرة المرجعية مقابل الحسابات المتسقة المتطورة لطاقات التشاكل وطاقات التفاعل، على التوالي.
Reference Key
cervinka2020sublimationchemphyschem Use this key to autocite in the manuscript while using SciMatic Manuscript Manager or Thesis Manager
Authors Cervinka, Ctirad;Štejfa, Vojtěch;
Journal Chemphyschem : a European journal of chemical physics and physical chemistry
Year 2020
DOI
10.1002/cphc.202000108
URL
Keywords
thermodynamics ab initio calculations diamines molecular crystals sublimation

Citations

No citations found. To add a citation, contact the admin at info@scimatic.org

Comments

No comments yet. Be the first to comment on this article.